熱固性酚醛樹脂可以是固體狀、乳液狀或酒精水溶液，根據(jù)其工業(yè)用途而定。熱固性樹脂與酚與醛的配比、催化劑的種類及制造方法有關(guān)。

1.熱固性酚醛樹脂的基本生產(chǎn)工藝

熱固性酚醛樹脂的生產(chǎn)采用的多是堿性催化劑。甲醛：苯酚投料摩爾比為(1.1～1.5)：1。通常采用的設(shè)備與生產(chǎn)熱塑性酚醛樹脂一樣，較多的是采用單設(shè)備法生產(chǎn)。但所選用的反應(yīng)釜較熱塑性酚醛樹脂的反應(yīng)釜小，一般為1～13，以便控制其工藝過(guò)程的穩(wěn)定操作。配比P：F=1：(1～3)，催化劑的影響比較大，對(duì)結(jié)構(gòu)、分子量分布均有影響，常用催化劑有氫氧化鈉、碳酸鈉、堿土金屬氧化物和氫氧化物、氨氣、六亞甲基四胺和叔胺。有時(shí)使用的催化劑要在反應(yīng)結(jié)束后除去，尤其在電性能、耐老化和耐潮濕有要求時(shí)，要除去催化劑。一般氫氧化鈉、碳酸鈉常保留在溶液中，鈣、鋇氧化物和氫氧化物應(yīng)用時(shí)，常在反應(yīng)后加硫酸或通C02，使其沉淀除去。叔胺常可蒸餾除去。生產(chǎn)鑄型樹脂或木材膠黏劑時(shí)，常按1mol苯酚與1.5～2mol甲醛相配合，催化劑采用氫氧化鋼、氫氧化鉀等。用于制造各種層壓制品的熱固性酚醛樹脂為6tool酚與7mol甲醛相配合，并用氨水為催化劑，酚類用苯酚、甲酚等。如可采用苯酚100份，甲醛(100%計(jì))37份，氨水(25%計(jì))5份(以上均為質(zhì)量份)。以實(shí)現(xiàn)脲醛與酚醛樹脂生產(chǎn)設(shè)備的一致性。

2.固體熱固性酚醛樹脂的生產(chǎn)

現(xiàn)以氨水為催化劑的固體熱固性酚醛樹脂的合成過(guò)程為例來(lái)介紹，以4000L反應(yīng)釜為例，其工藝過(guò)程如下。

(1)加料將桶裝苯酚放入有蒸汽直接加熱的水槽，待苯酚*熔融后，將1152kg苯酚、1294kg37%甲醛;和61.8kg 25%氨水經(jīng)計(jì)量后投料入反應(yīng)釜內(nèi)，打開冷凝器冷卻水，并開動(dòng)攪拌。

(2)縮聚反應(yīng)物料加畢后，隨即打開通大氣的閥門，使反應(yīng)釜與大氣保持平衡狀態(tài)。檢查回流液返回反應(yīng)釜的閥門、冷凝液接通受槽的閥門及有關(guān)的設(shè)備，檢查管路是否滿足縮合的條件，然后通蒸汽加熱，蒸汽壓力不宜過(guò)大，使溫度升到70℃。酚與醛在氨水作用下，立即開始放熱反應(yīng)使物料溫度加熱至78℃，停止通人蒸汽或用冷卻水調(diào)節(jié)(否則就不易控制溫度)，使反應(yīng)釜內(nèi)溫度緩緩上升到85～95℃(不要超過(guò)95℃)。此時(shí)出現(xiàn)沸騰和回流，從沸騰回流開始，保持60min，之后，每隔10min，取樣測(cè)定凝膠時(shí)間，達(dá)約90s/160℃;即終止反應(yīng)，進(jìn)行下一步操作。

(3)脫水干燥和放料達(dá)到縮聚時(shí)間后，調(diào)整管道閥門，開通回流到接受槽的閥門，關(guān)閉回流液通反應(yīng)釜的閥門，然后開動(dòng)真空泵，緩緩調(diào)節(jié)真空，在10～15rain內(nèi)使真空達(dá)到66p.kPa左右，往夾套中通入0.294～0.392MPa的蒸汽，保持恒溫在70℃左右，脫水至樹脂透明后取樣測(cè)聚合速度，若凝膠時(shí)間達(dá)70s/160℃左右，即加入600k乙醇進(jìn)行稀釋，然后出料。

(4)主要性能指標(biāo)熱固性酚醛樹脂的貯存期較短，因此一般均自產(chǎn)自用。熱固性酚醛樹脂的主要技術(shù)指標(biāo)如下：樹脂黏度(40黏度杯測(cè)定)5～10s(25℃);凝膠時(shí)間即聚合時(shí)問(wèn)90～120s/160℃或14～24rain/130℃;樹脂固體含量(乙醇中)57%～62%;游離酚16%～18%。

從上述工藝過(guò)程可知如聚合的終點(diǎn)僅根據(jù)時(shí)問(wèn)的長(zhǎng)短來(lái)判斷是不夠的，還應(yīng)根據(jù)混合物的渾濁情況來(lái)確定。因?yàn)闃渲s豪反應(yīng)程度較高時(shí)，混合物料會(huì)呈渾濁。另外要注意，對(duì)熱固性樹脂的脫水要盡可能采用高真空和縮短干燥時(shí)間的方法。在脫水干燥時(shí)，溫度應(yīng)緩慢上升，因?yàn)闊峁绦詷渲诒容^高的溫度下或長(zhǎng)時(shí)間的加熱都會(huì)變成B階或c階樹脂(不溶不熔狀態(tài))，從而會(huì)造成產(chǎn)品報(bào)廢和停產(chǎn)事故。

關(guān)于干燥終點(diǎn)，可從冷凝器流人受槽冷凝液的減少、冷凝液溫度降低和樹脂顏色較為透明而帶淺棕紅等來(lái)控制，當(dāng)然的方法應(yīng)按時(shí)間與溫度操作曲線來(lái)判斷。如需制造熱固性酚醛樹脂利溶液時(shí)，則在樹脂干燥終止后可加入乙醇使其溶解即得。酒精全部加完后，往反應(yīng)釜夾套內(nèi)通人冷卻水冷卻，在加乙醇過(guò)程中應(yīng)不斷攪拌，以使其均勻溶解。